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重金属的定量检测技术通常认可的重金属分析方法有:微谱分析(MS)、紫外可分光光度法(UV)、原子吸收 光谱分析 法(AAS)、原子核荧光法(AFS)、电感藕合等铁铁离子体法(ICP)、X荧光光谱图(XRF)、电感藕合等铁铁离子质谱法(ICP-MS) 。
一、原子吸收光谱法(AAS)
原子吸收光谱法是20世纪50年代创立的一种新型仪器分析方法 ,它与主要用于无机元素定性分析的原子发射光谱法相辅相成 ,已成为对无机化合物进行元素定量分析的主要手段 。
二手原子吸收光谱法分析过程如下:
1)、将样品制成溶液(空白);
2)、制备一系列已知浓度的分析元素的校正溶液(标样);
3)、依次测出空白及标样的相应值;
4)、依据上述相应值绘出校正曲线;
5)、测出未知样品的相应值;
6)、依据校正曲线及未知样品的相应值得出样品的浓度值 。
现在由于计算机技术、化学计量学的发展和多种新型元器件的出现 ,使原子吸收光谱仪的kaiyun全站网页版登录APP下载度、准确度和自动化程度大大提高 。用微处理机控制的原子吸收光谱仪 ,简化了操作程序 ,节约了分析时间 。现在已研制出气相色谱—原子吸收光谱(GC-AAS)的联用仪器 ,进一步拓展了原子吸收光谱法的应用领域 。
二、紫外可见分光光度法(UV)
其检测原理是:重金属与显色剂—通常为有机化合物 ,可于重金属发生络合反应 ,生成有色分子团 ,溶液颜色深浅与浓度成正比 。在特定波长下 ,比色检测 。
分光光度分析有两种 ,一种是利用物质本身对紫外及可见光的吸收进行测定;另一种是生成有色化合物 ,即“显色” ,然后测定 。虽然不少无机离子在紫外和可见光区有吸收 ,但因一般强度较弱 ,所以直接用于定量分析的较少 。加入显色剂使待测物质转化为在紫外和可见光区有吸收的化合物来进行光度测定 ,这是目前应用最广泛的测试手段 。显色剂分为无机显色剂和有机显色剂 ,而以有机显色剂使用较多 。大多当数有机显色剂本身为有色化合物 ,与金属离子反应生成的化合物一般是稳定的螯合物 。显色反应的选择性和灵敏度都较高 。有些有色螯合物易溶于有机溶剂 ,可进行萃取浸提后比色检测 。近年来形成多元配合物的显色体系受到关注 。多元配合物的指三个或三个以上组分形成的配合物 。利用多元配合物的形成可提高分光光度测定的灵敏度 ,改善分析特性 。显色剂在前处理萃取和检测比色方面的选择和使用是近年来分光光度法的重要研究课题 。 三、原子荧光法(AFS)
原子荧光光谱法是通过测量待测元素的原子蒸气在特定频率辐射能激以下所产生的荧光发射强度 ,以此来测定待测元素含量的方法 。原子荧光光谱法虽是一种发射光谱法 ,但它和原子吸收光谱法密切相关 ,兼有原子发射和原子吸收两种分析方法的优点 ,又克服了两种方法的不足 。原子荧光光谱具有发射谱线简单 ,灵敏度高于原子吸收光谱法 ,线性范围较宽干扰少的特点 ,能够进行多元素同时测定 。原子荧光光谱仪可用于分析汞、砷、锑、铋、硒、碲、铅、锡、锗、镉锌等11种元素 。现已广泛用kaiyun全站网页版登录APP下载监测、医药、地质、农业、饮用水等领域 。在国标中 ,食品中砷、汞等元素的测定标准中已将原子荧光光谱法定为第一法 。气态自由原子吸收特征波长辐射后 ,原子的外层电子从基态或低能态会跃迁到高能态 ,同时发射出与原激发波长相同或不同的能量辐射 ,即原子荧光 。原子荧光的发射强度If与原子化器中单位体积中该元素的基态原子数N成正比 。当原子化效率和荧光量子效率固定时 ,原子荧光强度与试样浓度成正比 。现已研制出可对多元素同时测定的原子荧光光谱仪 ,它以多个高强度空心阴极灯为光源 ,以具有很高温度的电感耦合等离子体(ICP)作为原子化器 ,可使多种元素同时实现原子化 。多元素分析系统以ICP原子化器为中心 ,在周围安装多个检测单元 ,与空心阴极灯一一成直角对应 ,产生的荧光用光电倍增管检测 。光电转换后的电信号经放大后 ,由计算机处理就获得各元素分析结果 。
四、电化学法—阳极溶出伏安法
电化学法是近年来发展较快的一种方法 ,它以经典极谱法为依托 ,在此基础上又衍生出示波极谱、阳极溶出伏安法等方法 。电化学法的检测限较低 ,测试灵敏度较高 ,值得推广应用 。如国标中铅的测定方法中的第五法和铬的测定方法的第二法均为示波极谱法 。阳极溶出伏安法是将恒电位电解富集与伏安法测定相结合的一种电化学分析方法 。这种方法一次可连续测定多种金属离子 ,而且灵敏度很高 ,能测定10-7-10-9mol/L的金属离子 。此法所用仪器比较简单 ,操作方便 ,是一种很好的痕量分析手段 。我国已经颁布了适用于化学试剂中金属杂质测定的阳极溶出伏安法国家标准 。阳极溶出伏安法测定分两个步骤 。第一步为“电析” ,即在一个恒电位下 ,将被测离子电解沉积 ,富集在工作电极上与电极上汞生成汞齐 。对给定的金属离子来说 ,如果搅拌速度恒定 ,预电解时间固定 ,则m=Kc ,即电积的金属量与被测金属离了的浓度成正比 。第二步为“溶出” ,即在富集结束后 ,一般静止30s或60s后 ,在工作电极上施加一个反向电压 ,由负向正扫描 ,将汞齐中金属重新氧化为离子回归溶液中 ,产生氧化电流 ,记录电压-电流曲线 ,即伏安曲线 。曲线呈峰形 ,峰值电流与溶液中被测离了的浓度成正比 ,可作为定量分析的依据 ,峰值电位可作为定性分析的依据 。示波极谱法又称“单扫描极谱分析法” 。一种极谱分析新力一法 。它是一种快速加入电解电压的极谱法 。常在滴汞电极每一汞滴成长后期 ,在电解池的两极上 ,迅速加入一锯齿形脉冲电压 ,在几秒钟内得出一次极谱图 ,为了快速记录极谱图 ,通常用示波管的荧光屏作显示工具 ,因此称为示波极谱法 。其优点:快速、灵敏 。
旧墙面的翻新ICP-MS的查出限给人极深有感触的城市印象 ,其氢氧化钠氢氧化钠饱和溶液的查出限大部位为ppt级 ,事实上的查出限不能够能远高于你科学实验室管理的kaiyun全站网页版登录APP下载能力 。须得认为 ,旧墙面的翻新ICP-MS的ppt级查出限是对氢氧化钠氢氧化钠饱和溶液中水解物质不大的单一氢氧化钠氢氧化钠饱和溶液来讲的 ,若牵涉固态中氧化还原电位的查出限 ,可能旧墙面的翻新ICP-MS的耐盐量偏差 ,旧墙面的翻新ICP-MS查出限的独到之处会不好多于50倍 ,某些各种类型的轻设计(如S、 Ca、Fe 、K、 Se)在ICP-MS中含较为严重的的干涉 ,也将下降其查出限 。 二手旧ICP-MS由看作亚铁化合物源ICP焰炬 ,接口标准器和看作检查测量器的质谱仪四部排序成 。ICP-MS适用电离源是磁感应合体等亚铁化合物体(ICP) ,其主要体现都是个由三种熔融石英穿墙套管成分的炬管 ,炬管上部绕有直流电电机转子 ,三种管由下而上分开通载气 ,辅助软件气和一系列冷却气 ,直流电电机转子由中频电源开关合体供水 ,会会行成向下于电机转子表面的交变电场 。这样在中频器使氩气电离 ,则氩亚铁化合物和微光学在电交变电场功效下又会与各种氩氧原子触碰会会行成多的亚铁化合物和微光学 ,确立电磁 。强有力的直流电会会行成温暖过高 ,立刻就使氩气确立温暖led光通量10000k的等亚铁化合物焰炬 。被分析一下样板常常以水悬浊液的气溶胶手段产生氩环流中 ,其次步入由rf射频能源培养的存在电离层压下的氩等亚铁化合物体中心的区 ,等亚铁化合物体的温暖过高使样板去溶液化 ,液化解离和电离 。局部等亚铁化合物体历经各个的重压区步入真空箱室软件系统的 ,在真空箱室软件系统的内 ,正亚铁化合物被吐出并 ,并按照其质荷赛果离 。在直流电电机转子上端约10mm处,焰炬温暖大概为8000K,在这样高的温暖下,电离能远高出7eV的设计完完全全电离 ,电离能远高出10.5ev的设计电离度超过20% 。因大局部核心的设计电离能都远高出10.5eV ,以至于常有很高的准确度度 ,多数电离能较高的设计 ,如C ,O ,Cl ,Br等怎样才能检查测量 ,就是准确度度较低 。
六、X射线荧光光谱法(XRF)