实验中二手液质联用添加剂的选择和使用注意

      1、酸性物质适合做负离子检测  ，所以流动相偏碱性较合适  ，促使其解离  ，碱性物质适合做正离子检测  ，流动相中适当的加入酸  ，促使其形成正离子  ，流动相中适当加一些醋酸钠(或者醋酸铵)  ，可形成加钠的正离子或者加铵的正离子 。
　　推荐使用的流动相和添加剂：
　　有机溶剂：反相：乙腈/甲醇/乙醇/异丙醇/二氯甲烷
　　正相：吐仑/己烷/苯/环己烷/四氯化碳
　　缓冲液： 乙酸铵/甲酸铵
　　酸：甲酸/乙酸/三氟乙酸(正离子)
　　碱：氨水
　　不推荐使用（尽量不用）：
　　有机溶剂： 四氢呋喃
　　缓冲液：磷酸盐/柠檬酸盐/碳酸盐
　　酸： 硫酸/磷酸/盐酸/高氯酸/磺酸
　　碱：季胺/强碱/三乙胺
　　其他：清洁剂/表面活性剂/离子对试剂/不挥发的盐
                               
　　2、糖苷类的物质在做FAB和esi(+)时  ，峰往往比峰要强  ，原因只是推测可能和天然产物的提取过程有关;盐类化合物如盐酸盐、硫酸盐在质谱中酸的部分一般不会出现;二羧酸盐(esi负离子模式)除了分子离子峰外  ，会出现连续掉44的两个峰  ，为失去羧酸根的离子  ，这三个峰非常特征  ，但是会受锥孔电压的影响  ，调低电压谱图会更漂亮 。
　　3、胺类物质做esi质谱时要注意进样量要少  ，因为很容易离子化  ，不易冲洗干净  ，会影响后面样品的测定 。像三乙胺在液质联用时不能用于调节流动相pH值 。若不慎引入三乙胺  ，在正离子检测时总会出现很强的102峰(三乙胺的) 。
　　4、二手质谱用水一般用品牌纯净水就好;质谱用甲醇和乙腈  ，换用了很多品牌  ，发现Merck的还是稍微好一些;Finnigan用的氮气不一定要用到液氮瓶  ，用普通的钢瓶气就可以了  ，手电筒用来看源里面  ，放大镜看你割的毛细管平整 。
　　5、 二手 质谱的基线其实跟液相的紫外检测器和荧光检测器一样  ，基线高的原因不外乎内部和外部的原因 。
　　(1)你选择的流动相在质谱的响应比较高  ，比如水相比较多的时候  ，噪音比较大些;还有如果盐含量比较大的时候  ，噪音更大些 。
　　(2)检测器的灵敏度越高的时候  ，噪音应该越高 。如果质谱的污染比较严重时  ，基线肯定比较高 。比如离子阱检测器  ，用得久了  ，阱中的离子就会增多  ，一方面降低了质谱的灵敏度  ，另一方面增加了基线噪音 。
　　(3) 二手 质谱的基线很多时候还跟你选择的离子宽度有关 。比如你作选择离子扫描的时候  ，基线就低些 。你作选择反应扫描的时候  ，离子宽度不要选得太宽  ，太宽噪音就高些 。
　　(4)多级 二手 质谱一般做二级或三级质谱  ，基线噪音就低很多 。
　　6. 二手 质谱维护经验交流：做样前-检查氮气  ，流动相  ，质谱仪的真空度  ，毛细管温度…
　　(1) 不用直接进样(容易污染离子源) 。
　　(2) 做联用时最好分流(a可以使用常规柱  ，b缩短分析时间  ，c 延长质量分析器寿命) 。
　　(3) 使用在线切换阀  ，降前每个样品的前后1-2分钟的流动相切入废液(避免样品中的盐进入质谱  ，做Sequence时可以把平衡柱子的流动相切入废液) 。
　　(4 )开始联用前  ，直接运行质谱数分钟  ，可以先将温度(毛细管温度和离子源温度(APCI))加热到预设定值(如果是APCI源还可以避免将烧掉heater) 。
　　(5) 待机时将切换阀置于waste  ，避免刚开液相时将流动相打入离子源 。
　　(6) 关机前毛细管的温度先降下来  ，稳定一段时间后再关闭电源  ，避免风扇停止转动后毛细管外围的热量向里扩散  ，容易引起内部线路及电子元器件老化加速 。
　　(7) 每天清理毛细管口外部  ，擦洗干净  ，每次停机时注意清洗Skimmer  ，用无尘擦拭纸  ，kimberly那种 。
　　(8 )如果用的是钢瓶而且天天做样的话  ，将两个钢瓶并联  ，当然  ，一月不做一次的话就算了 。
　　(9) 做定量时注意离子源喷针的具体位置  ，否则标准曲线就不能用了 。
　　(10)不要不经过柱子分离进行定量分析  ，结果不可靠(竞争性抑制目标分子离子化) 。
　　(11 )如果是负离子检测的话  ，可以相流动相中加入少量异丙醇 。
　　(12) 不要使用不挥发性盐  ，如果使用挥发性盐  ，但浓度不要超过20mmol/l 。
　　(13) 需要使用酸的情况下可以用甲酸  ，乙酸  ，三氟乙酸可以用  ，但能用甲酸或乙酸时就别用TFA 。
　　7、理论上液质联用禁止使用任何不挥发性的缓冲盐  ，如果需要尽量使用诸如乙酸氨等挥发性盐  ，浓度不要超过20mmol/l 。
　　对于不挥发性的缓冲盐  ，如果你的仪器有吹扫捕集的话也可使用  ，但一定要小心 。万不得已也不要用  ，首先有不挥发盐是得不到好的离子流的  ，其次盐留在 二手 质谱中很难除掉  ，除非停机清洗  ，不然一直会影响其他样品的分析 。
　　可以找 二手 质谱友好的条件来做液质联机  ，例如色谱条件为20mM磷酸盐的水/乙腈流动相  ，做液质联机的时候就可以用醋酸铵代替  ，然后用醋酸调节pH值与磷酸盐的一致即可 。
　　除了难挥发的盐  ，三乙胺、表面活性剂、还有高浓度(>0.5%)的TFA  ，都对 二手 质谱不够好  ， 二手 液质联用的出入相中必须尽量避免 。