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影响吹扫捕集测定结果的因素

发布时间:2019-01-16       点击次数:10563

影响吹扫捕集测定结果的因素基本有两个  ,一是吹扫-捕集进样器本身  ,二是GC条件 。前者包括解吸温度、吹扫气流速度、吹扫时间和解析条件等  ,故这些条件都应严格控制其重现性 。而后者与普通GC相同 。推荐用内标法或标准加入法进行定量  ,以减少操作条件波动对结果的影响 。
在其他方面  ,如适当使用盐化效应(加入NaCl)  ,以增加萃取效率  ,但是在样品分析之间必须做适当处理 。

为使测定结果准确  ,采用吹扫捕集测定时  ,必须注意以下因素:
1>温度
作为方法的一部分  ,可以放入一个磁力搅拌棒在吹扫阶段进行搅拌  ,瓶子放置在加热套中  ,使样品达到期望的温度 。
其中有三个温度需要控制:
(1)吹扫温度  ,水溶液大多在室温下吹扫  ,只要吹扫时间足够长  ,就能满足分析要求 。升高温度会增加水分的挥发 。对非水溶液  ,温度可以高些 。
(2)捕集器温度  ,包括吸附温度和解吸温度 。吸附温度常为室温  ,但对不易吸附的气体也可采用低温冷冻捕集技术 。解吸温度是吹扫-捕集技术的重要参数  ,应依据待测组分的性质和吸附剂的性质来优化确定 。商品化产品  ,最高可达450℃  ,但大部分kaiyun全站网页版登录APP下载分析的标准均采用200℃左右 。
(3)连接管路的温度  ,它应足够高以防止样品冷凝 。kaiyun全站网页版登录APP下载分析常用的连接管温度为80-150℃ 。
2>吹扫气流速
吹扫气流速取决于样品中待测样品的浓度、挥发性与样品基质的相互作用(如溶解度);以及其在捕集管中的吸附作用大小 。用氦气时  ,流速范围为20~60mL/min,用氮气时可以稍高一些  ,但氮气的吹扫效果不及氦气 。原因是氮气在水中的溶解度比氦气大 。注意  ,吹扫流速太大时会影响样品的捕集  ,造成样品组分的损失 。
吹扫流量对测定结果也有不同的影响  ,随吹扫流量的增大回收率有降低的趋势  ,吹扫流量的设置结合其他因素选择 。
3>吹扫时间
原则上讲  ,吹扫时间越长  ,分析重现性和灵敏度越高 。但考虑到分析时间和工作效率  ,应在满足分析要求的前提下  ,吹扫时间尽可能短 。实际工作中可通过测定标准样品的回收率(通常要求大于90%) 。kaiyun全站网页版登录APP下载分析中吹扫时间一般为10min 左右 。
4>解吸条件的选择
解吸时的载气流速主要取决于所用色谱柱 。通常用填充柱时为30~40mL/min.用大口径毛细管柱时为5-10mL/min 。用毛细管柱时则要按分流或不分流模式来设置载气流速 。
解吸条件决定解吸效率  ,影响方法的回收率和稳定性  ,应通过试验来确定最佳的解吸时间和最高的解析温度 。
解吸温度的影响:解吸温度过低  ,解吸缓慢并可能解吸不完全;解吸温度过高  ,对吸附剂和目标化合物的稳定性均可能有一定影响
5>其他
(1).适当使用盐析效应(加入盐溶液)  ,以增加萃取效率  ,但是在两个样品分析之间  ,吹扫管和传输管线用清洗水清洗三次  ,可以大大减少腐蚀和盐的沉积 。
使用最大的样品体积  ,可使检测器能够检测到最大的样品质量 。(如大多数吹扫捕集方法都采用5ml的样品  ,可以增加样品体积到25ml  ,并且采用相应的过滤式吹扫管) 。一般实验结束后  ,所有玻璃容器需立即清洗  ,在105℃烘干备用 。
(2).应尽可能的除去所有的水  ,可以安装除水装置 。
将样品基质中所有挥发性组分都进行完全的“气体提取”的方法  ,适合复杂基质中挥发性高的组分和浓度较低的组分分析 。在冷肼捕集分析中水是对测定最大的影响因素  ,因为水在低温时易结冰堵塞捕集器 。
(3).吹扫气源:氦气、氮气纯度应大于99.995%  ,压力调节到30~100psi(207~1724kPa)  ,并且连接到吹扫气体入口 。
气体连接管:管道经过溶剂清洗并且烘焙过 。溶剂最好是色谱级 。样品如为液体  ,可用搅拌和加热以改善吹扫效率(加入一个磁力搅拌棒到VOA小瓶中),且在转移过程  ,尽量使泡沫最少 。如检测水样  ,吹扫气体中的杂质、捕集管中残留的有机物及实验室中溶剂蒸汽都有可能造成污染  ,避免使用聚四氟乙烯材料管路或含橡胶制品的流速控制器  ,同时用高纯水进行空白分析  ,证明分析系统中没有污染;如高浓度、低浓度水样穿插分析时  ,每次分析后用高纯水清洗吹扫器皿和进样器两次以上 。
溶剂吹扫时间(也叫瞬间不分流时间和分流延迟时间)的确定依赖于样品和溶剂的性质  ,衬管的容积、进样量  ,进样速度以及载气流速等等因素的来确定 。所以这一时间的确定应在以上所有条件都确定之后进行 。
通常来说  ,溶剂吹扫时间增加的同时  ,其目标样品的峰面积会逐渐增加  ,但吹扫时间到达一定时  ,气相-液相平衡  ,增加吹扫时间将不增加峰面积的量  ,此时的吹扫时间即为极佳的吹扫时间设置值 。

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